第三季结尾，凯特·怀勒（凯丽·拉塞尔 饰）刚在美英之间促成一段脆弱的和平，就发现丈夫哈尔（卢夫斯·塞维尔 饰）与总统格蕾丝·佩恩（艾莉森·珍妮 饰）背着她，从一艘搁浅的俄罗斯潜艇上秘密取走了一件重型核武器，全程将英国盟友蒙在鼓里。凯特本已决定尝试修复与哈尔的婚姻，这个秘密让信任彻底崩塌。
第四季开篇，一场突发灾难将凯特苦心维系的美英和平协议瞬间击碎。英国高层震怒，怀疑美国在背后动了手脚，凯特必须在伦敦全力灭火，同时面对一个更棘手的现实：哈尔与格蕾丝正计划秘密转移并控制那件俄式武器，以此在谈判桌上逼迫俄方让步。一旦计划曝光，美国将被推向与俄罗斯的战争边缘。
凯特独自调查后发现，仅凭自己无法阻止这一切。她与同样被妻子排除在核心决策之外的“第一先生”托德·佩恩（布莱德利·惠特福德 饰）结成同盟。两个被各自伴侣背叛的人，开始联手收集证据，试图拆散格蕾丝与哈尔的冒险联盟。
随着英国情报部门对美国使馆展开监视、俄方对失踪武器发出最后通牒，凯特在英美与白宫之间腹背受敌。哈尔则在格蕾丝的战略判断与凯特的婚姻之间反复摇摆。当凯特与托德终于拼齐证据链，发现格蕾丝已做好升级冲突的预案时，一场决定是否将秘密公之于众的最终对峙，正将所有人推向无法回头的境地。
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